Химические свойства серной кислоты

Химические свойства серной кислоты – концентрированной и разбавленной (9 класс, химия)

Соединения серы: серная кислота

Ключевые слова конспекта: соединения серы, серная кислота, участие в кислотно-основных и окислительно-восстановительных взаимодействиях, получение и применение серной кислоты.

Серная кислота H2SO– вещество молекулярного строения. Её графическая формула:

В серной кислоте сера находится в высшей степени окисления +6.

Серная кислота представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, хорошо растворимую в воде. Смешивается с водой в неограниченном количестве и очень гигроскопична. При растворении верной кислоты в воде выделяется значительное количество теплоты.

Химические свойства серной кислоты можно рассмотреть с точки зрения кислотно-основных и окислительно-восстановительных взаимодействий.

Участие в кислотно-основных взаимодействиях

  1. Серная кислота – сильный электролит, в водных растворах диссоциирует практически полностью:

Изменяет окраску индикатора (например, лакмуса с фиолетовой на красную).
Более корректно электролитическая диссоциация H2SO4 описывается уравнениями:

  1. Серная кислота реагирует с основными и амфотерными оксидами:

H2SO4 + CuO = CuSO4 + H2O2Н+ + CuO = Cu2+ + H2O

  1. Серная кислoта реагирует с основаниями и амфотерными гидроксидами:

H2SO4 + Cu(OH)2 = CuSO4 + 2H202Н+ + Cu(OH)2 = Cu2+ + 2H20

  1. Сернaя кислота вытесняет более слабые кислоты из их солей:
  1. Сeрная кислота вытесняет и сильные, но летучие кислоты из их солей:

Участие в окислительно-восстановительных взаимодействиях

Разбавленные растворы H2SO4 реагируют с металлами, расположенными в электрохимическом ряду напряжений металлов до H2, с образованием сульфатов и выделением водорода:

Чистая H2SO4 и H2SO4 в концентрированных растворах проявляют сильные окислительные свойства за счёт S+6.

Концентрированная H2SO4 взаимодействует с металлами (в том числе с Cu, Ag, Hg), стоящими после H2 в ряду напряжений металлов, с образованием сульфатов, воды и продуктов восстановления S+6: H2S, S, SO2. Концентрированная серная кислота не реагирует с благородными металлами вследствие их малой активности, а также с Al, Cr, Fe из-за пассивации. На поверхности этих металлов образуется защитная оксидная плёнка, защищающая их от дальнейшего окисления.

Глубина восстановления зависит от восстановительных свойств металлов.
Активные металлы восстанавливают H2SO4 до H2S:

Металлы с меньшей активностью восстанавливают H2SO4 до SO2:

Концентрированная сeрная кислoта окисляет и некоторые неметаллы. Например:

Важной химической особенностью серной кислоты является её способность выступать в качестве дегидратирующего реагента. Концентрированная серная кислота вступает в реакции дегидратации со многими органическими веществами, отщепляя от них молекулы воды

Например:

Получение и применение серной кислоты

Промышленное получение серной кислоты включает несколько стадий. Сырьём является сера S и сульфидные руды (в основном пирит FeS2).

В ходе получения серной кислоты из пирита осуществляются три химические реакции:

  1. Обжиг пирита (проводится при температуре около 800 °С):
  1. Каталитическое окисление оксида серы (IV):

Эта реакция – обратимая, экзотермическая, каталитическая (её проводят в присутствии катализатора V2O5 при температуре около 450 °С).

Оксид серы (VI) (серный ангидрид) SO3 при обычных условиях – летучая жидкость (t°кип. = 44,8 °С), неограниченно растворяется в воде. Оксид серы (VI) SO3 – кислотный оксид, ему соответствует сильная серная кислота.

  1. Поглощение SO3 водой (гидратация SO3):   SO3 + H2O = H2SO4

В промышленности для этой реакции используют концентрированную H2SO4, образуется олеум H2SO4 • SO3, при разбавлении которого получают концентрированную H2SO4.

Серная кислота – один из важнейших продуктов химической промышленности. Важнейшие области её применения: производство минеральных удобрений, других кислот и солей, красителей, пластмасс, волокон, лекарственных веществ, очистка нефтепродуктов, металлургия.

Конспект урока «Соединения серы: серная кислота». Выберите дальнейшее действие:

  • Вернуться к Списку конспектов по химии
  • Найти конспект в Кодификаторе ОГЭ по химии
  • Найти конспект в Кодификаторе ЕГЭ по химии

Получение и применение серной кислоты

Серную кислоту в промышленности получают двумя способами: контактным и нитрозным.

Контактный способ получения H2SO4:

  • На первом этапе получают сернистый газ путем обжига серного колчедана:
    4FeS2+11O2 = 2Fe2O3+8SO2
  • На втором этапе, сернистый газ окисляют кислородом воздуха до серного ангидрида, реакция идет в присутствии оксида ванадия, играющего роль катализатора:
    2SO2+O2 = 2SO3
  • На третьем, последнем этапе, получают олеум, для этого серный ангидрид растворяют в концентрированной серной кислоте:
    H2SO4+nSO3  H2SO4·nSO3
  • В дальнейшем олеум транспортируется в железных цистернах, а серная кислота получается из олеума разбавлением водой:
    H2SO4·nSO3+H2O → H2SO4

Нитрозный способ получения H2SO4:

  • На первом этапе очищенный от пыли сернистый газ обрабатывается серной кислотой, в которой растворена нитроза (оксид азота):
    SO2+H2O+N2O3 = H2SO4+2NO↑
    
  • Выделившийся оксид азота окисляется кислородом и снова поглощается серной кислотой:
    2NO+O2 = 2NO2
    NO2+NO = N2O3

Применение серной кислоты:

  • для осушки газов;
  • в производстве других кислот, солей, щелочей и проч.;
  • для получения удобрений, красителей, моющих средств;
  • в органическом синтезе;
  • в производстве органических веществ.

Общее описание

Серная кислота (H2SO4) обладает характерными свойствами кислот и является сильным окислителем. Это наиболее активная неорганическая кислота с температурой плавления 10°C. Кислота закипает при 296°C с выделением воды и оксида серы SO3. Способна поглощать пары воды, поэтому её используют для осушения газов.

Рис. 1. Серная кислота.

Серную кислоту получают промышленным путём из диоксида серы (SO2), который образуется при горении серы или серного колчедана. Два основных способа образования кислоты:

  • контактный (концентрация 94 %) – окисление диоксида серы до трёхокиси серы (SO3) с последующим гидролизом:
    2SO2 + O2 → 2SO3; SO3 + H2O → H2SO4;
  • нитрозный (концентрация 75 %) – окисление диоксидом азота диоксида серы при взаимодействии воды:
    SO2 + NO2 + H2O → H2SO4 + NO.

Раствор SO3 в серной кислоте называется олеумом. Его также используют для получения серной кислоты.

Рис. 2. Процесс получения серной кислоты.

Реакция с водой способствует выделению большого количества тепла. Поэтому к воде примешивают кислоту, а не наоборот. Вода легче кислоты, она остаётся на поверхности. Если добавить воду в кислоту, вода мгновенно закипит, что приведёт к разбрызгиванию кислоты.

Реакции характеризующие свойства разбавленной серной кислоты

Взаимодействие с металлами, находящимися в электрохимическом ряду напряжений левее водорода, является окислительно-восстановительным процессом:

H2SO4 + Mg ⟶ MgSO4 + H2
2H + + 2ē ⟶ H2 0 1 окислитель (восстановление)
Mg 0 — 2ē ⟶ Mg +2 1 восстановитель (окисление)

Взаимодействует с основными оксидами, образуя сульфат и воду (реакция ионного обмена):MgO + H2SO4 ⟶ MgSO4 + H2OMgO + 2H + + SO4 2- ⟶ Mg 2+ + SO4 2- + H2OMgO + 2H + ⟶ Mg 2+ + H2O

Взаимодействует с основаниями, образуя сульфат и воду (реакция ионного обмена):Cu(OH)2 + H2SO4 ⟶ CuSO4 + 2H2OCu(OH)2 + 2H + + SO4 2- ⟶ Cu 2+ + SO4 2- + H2OCu(OH)2 + 2H + ⟶ Cu 2+ + H2O

Взаимодействует с солями, если образуется слабый электролит, газ или осадок (реакция ионного обмена):BaCl2 + H2SO4 ⟶ 2HCl + BaSO4↓Ba 2+ + 2Cl — + 2H + + SO4 2- ⟶ 2H + + 2Cl — + BaSO4↓Ba 2+ + SO4 2- ⟶ BaSO4

Серная кислота как электролит

Разделы: Химия

Цель: изучение свойств разбавленной серной кислоты.

Задачи:

  • сформировать знания о свойствах серной кислоты как электролита;
  • формировать коммуникативные, познавательные и исследовательские умения;
  • развивать умение составлять уравнения химических реакций в молекулярном и ионном видах; воспитывать аккуратность в обращении и химическими веществами.

Формы организации познавательной деятельности учащихся: фронтальная, групповая, индивидуальная.

Оборудование: пробирки, спиртовка, спички, держатель для пробирки, химический стакан, лучина, инструктивные карточки, таблица растворимости.

Реактивы: цинк, железо, медь; оксид меди, оксид кремния; раствор гидроксида натрия, фенолфталеин; растворы карбоната калия, хлорида натрия и хлорида бария; раствор серной кислоты, концентрированная серная кислота, сахарная пудра.

Химические свойства H2SO4

Серная кислота полностью диссоциирует в водных растворах в две ступени:

H2SO4  H++HSO4-
HSO4-  H++SO4-

Разбавленная серная кислота проявляет все характерные свойства сильных кислот, вступая в реакции:

  • с основными оксидами:
    MgO+H2SO4 = MgSO4+H2O
    
  • с основаниями:
    H2SO4+2NaOH = Na2SO4+2H2O
    
  • с солями:
    H2SO4+BaCl2 = BaSO4↓+2HCl
    качественная реакция на сульфат-ион:
    SO42-+Ba2+ = BaSO4

В окислительно-восстановительных реакциях серная кислота выступает в роли окислителя, при этом, в разбавленной H2SO4 роль окислителей играют катионы водорода (H+), а в концентрированной — сульфат-ионы (SO42-) (более сильные окислители, чем катионы водорода).

  • разбавленная серная кислота:H2+1S+6O4-2окислитель H+: 2H++2e- → H2
  • концентрированная серная кислота:
    H2+1S+6O4-2окислитель S+6:
    • S+6+2e- → S+4 (SO2)
    • S+6+6e- → S (S)
    • S+6+8e- → S-2 (H2S)

Разбавленная серная кислота реагирует с металлами, стоящими в электрохимическом ряду напряжений левее водорода (реакция проходит с образованием сульфатов и выделением водорода):

H2SO4(разб)+Fe = FeSO4+H2

С металлами, стоящими правее водорода (медь, серебро, ртуть, золото), разбавленная серная кислота не реагирует.

Концентрированная серная кислота является более сильным окислителем, особенно это проявляется при нагревании. Концентрированная серная кислота не реагирует только с золотом, с остальными металлами, стоящими правее водорода, кислота взаимодействует с образованием сульфатов и сернистого газа. Более активными металлами (цинк, алюминий, магний) концентрированная серная кислота восстанавливается до свободной серы или сероводорода.

С остальными металлами серная кислота взаимодействует с образованием сернистого газа, серы или сероводорода (конкретный продукт восстановления серной кислоты зависит от ее концентрации):

2H2SO4(конц)+Cu = CuSO4+SO2↑+2H2O
5H2SO4(конц)+4Mg = 4MgSO4+H2S↑+4H2O
4H2SO4(конц)+3Zn = 3ZnSO4+S↓+4H2O

Концентрированная серная кислота окисляет некоторые неметаллы, восстанавливаясь до сернистого газа:

2H2S+6O4(конц)+S = 3SO2↑+2H2O
2H2S+6O4(конц)+C = C+4O2↑+2S+4O2↑+2H2O

При низких температурах концентрированная серная кислота пассивирует некоторые металлы (железо, алюминий, никель, хром, титан), что дает возможность ее промышленной перевозки в железных цистернах.

Подробнее см. Уравнения окислительно-восстановительных реакций серной кислоты…

Презентация на тему: » Серная кислота (к рабочей тетради О.Г. Габриеляна «Химия- 9 класс» Составитель: Малышева А.А. -учитель химии высшей категории «МАОУ гимназия 1»» — Транскрипт:

1

Серная кислота (к рабочей тетради О.Г. Габриеляна «Химия- 9 класс» Составитель: Малышева А.А. -учитель химии высшей категории «МАОУ гимназия 1»

2

С помощью каких реакций можно осуществить превращения: S H 2 S S SO 2 Na 2 SO 3 SO 2 SO 3 H 2 SO 4

3

S H 2 S 1) S 0 + H 2 0 = H 2 +1 S -2

4

H 2 S S 2) 2H 2 S -2 + O 2 0 = 2H 2 O -2 +2S 0 H 2 S -2 + I 2 0 = S 0 + 2HI -1

5

S SO 2 3) S 0 + O 2 0 = S +4 O 2 -2

6

SO 2 Na 2 SO 3 4) SO 2 + Na 2 O = Na 2 SO 3 SO 2 + 2NaOH + Na 2 SO 3 + H 2 O

7

Na 2 S0 3 SO 2 5) Na 2 SO 3 + 2HCl = 2NaCl + SO 2 + H 2 O

8

SO 2 SO 3 6) S +4 O 2 +O 2 0 = S +6 O 3 -2

9

SO 3 H 2 SO 4 7) SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4

10

Серная кислота

11

H2 S O4H2 S O

12

Применение H 2 SO 4

13

CuSO 4 *5H 2 O

14

Применение H 2 SO 4 красители

15

Применение H 2 SO 4 пластмассы

16

Применение H 2 SO 4

17

ГИПС

18

Применение H 2 SO 4 Лекарства

19

Применение H 2 SO 4 Взрывчатые вещества

20

Применение H 2 SO 4

21

Задачи урока -изучить свойства разаавленной серной кислоты -изучить свойства концентрированной серной кислоты -установить взаимосвязь свойств кислоты и областей её применения

22

СЕРНАЯ КИСЛОТА Химические свойства Физические свойства Применение серной кислоты Задачи

23

Тяжелая маслянистая жидкость без запаха Не проводит электрический ток гигроскопичность нелетучая Физические свойства серной кислоты H 2 SO 4 Проводит электрический ток

24

H2 S O4H2 S O

25

Химические свойства H 2 SO 4 Разбавленная Концентрированная

26

Химические свойства разаавленной серной кислоты 1 ) С основаниями 2) С основными оксидами 3 ) С растворами солей ( качественная реакция) 4)С металлами,стоящими в ряду активности до водорода ( исключение- свинец)

27

Взаимодействие разаавленной серной кислоты с основаниями H 2 SO 4 + 2NaOH = Na 2 SO 4 + 2H 2 O

28

Взаимодействие разаавленной серной кислоты с основными оксидами 3H 2 SO 4 + Fe 2 O 3 = Fe 2 (SO 4 ) 3 +3H 2 O

29

Взаимодействие разаавленной серной кислоты с растворами солей H 2 SO 4 + Na 2 CO 3 = CO 2 +H 2 O +Na 2 SO 4

30

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ — это реакции, с помощью которых распознают определенные химические вещества

31

Качественная реакция на сульфат-ион Ba 2+ + SO 4 2- = BaSO 4

32

ПРОВЕРЬ СЕБЯ: Ba 2+ +2Cl — +2H + +SO 4 2- =BaSO 4 +2H + +2Cl — Ba 2+ +SO 4 2- =BaSO 4 BaCl 2 +H 2 SO 4 =BaSO 4 +2HCl

33

Zn 0 +H 2 +1 SO 4 = Zn +2 SO 4 +H 2 0 ОКИСЛИТЕЛЬ — Н + Взаимодействие разаавленной серной кислоты с металлами

34

Химические свойства концентрированной серной кислоты Сильный окислитель Гигроскопичность

35

Сильный окислитель а) H 2 S +6 O 4 + Mg 0 = H 2 S -2 + Mg +2 SO 4 + Н 2 О б) H 2 S +6 O 4 + Zn 0 = S 0 + Zn +2 SO 4 + Н 2 О в) H 2 S +6 O 4 + Cu 0 = S +4 O 2 + Cu +2 SO 4 + Н 2 О г) C 0 +2H 2 S +6 O 4 = C +4 O 2 +2S +4 O 2 + 2H 2 O ОКИСЛИТЕЛЬ – S +6 O 4

36

Обугливание сахара концентрированной серной кислотой C 11 H 22 O 11 + H 2 SO4 = 12C + H 2 SO H 2 O + SO 2

37

H 2 SO 4 +nH 2 O = H 2 SO 4 nH 2 O +Q Гигроскопичность

38

Как приготовить раствор серной кислоты? Техника безопасности

39

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ? H2OH2O Посмотреть

40

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ? H2OH2O

41

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

42

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

43

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

44

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

45

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

46

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

47

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

48

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

49

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

50

H 2 SO 4 Добавить воду в кислоту ?

51

Добавлять КИСЛОТУ в воду! H 2 SO 4 + nH 2 O = H 2 SO 4 nH 2 O + Q H2OH2OH 2 SO 4

52

Экспериментальная задача H 2 SO 4 (раза)? H 2 SO 4 (конц)? Zn

53

ПРОВЕРЯЕМ 5H 2 S +6 O 4 + 4Mg 0 = 4 Mg +2 SO 4 + H 2 S H 2 O Ок-ль S е S -2 1 восстановил. 8 В-ль Mg 0 – 2 е Mg +2 4 окисление

54

ПРОВЕРЯЕМ 4H 2 S +6 O 4 +3 Zn 0 3 Zn +2 SO 4 + 4H 2 O + S 0 Ок-ль S е S 0 1 восстановил. 6 В-ль Zn 0 – 2 е Zn +2 3 окисление

55

ПРОВЕРЯЕМ 2H 2 S +6 O 4 + Cu 0 Cu +2 SO 4 + S +4 O 2 + 2H 2 O В-ль Cu 0 – 2 е Сu +2 1 окисление 2 о-ль S е S 0 1 восстановил.

56

Домашнее задание Прочитать текст учебника на стр В рабочей тетради закончить упражнения (кроме упражнения на производство серной кислоты). К следующему уроку подготовить рассказ о свойствах разаавленной и концентрированной серной кислот.

Похожие вопросы

  • Все категории
  • экономические 43,296
  • гуманитарные 33,622
  • юридические 17,900
  • школьный раздел 607,211
  • разное 16,830

Популярное на сайте:

Как быстро выучить стихотворение наизусть? Запоминание стихов является стандартным заданием во многих школах.

Как научится читать по диагонали? Скорость чтения зависит от скорости восприятия каждого отдельного слова в тексте.

Как быстро и эффективно исправить почерк? Люди часто предполагают, что каллиграфия и почерк являются синонимами, но это не так.

Как научится говорить грамотно и правильно? Общение на хорошем, уверенном и естественном русском языке является достижимой целью.

Химия 9 класс (Габриелян) Проверочная работа № 34

ПР-34. Вариант 1

№ 1. При испытании веществ на электропроводность лампочка прибора загорится, если погрузить электроды в 1) кристаллическую поваренную соль 2) кристаллический сахар 3) раствор сахара в воде 4) раствор поваренной соли в воде 5) расплав поваренной соли ОТВЕТ: 4, 5.

№ 2. К сильным электролитам относят 1) все щёлочи 2) все растворимые кислоты 3) все оксиды 4) все растворимые вещества 5) все растворимые соли ОТВЕТ: 1, 5.

№ 3. Слабые электролиты — это 1) гидроксид меди (II) 2) плавиковая кислота 3) гидроксид натрия 4) хлорид аммония, 5) сернистый газ ОТВЕТ: 1, 2.

№ 4. Сильные кислоты — это 1) плавиковая, 2) азотная, 3) соляная, 4) сероводородная, 5) сернистая. ОТВЕТ: 2, 3.

№ 5. Каких частиц больше других в растворе гидрокарбоната калия? 1) КНСO3, 2) K+, 3) Н+, 4) СО32–, 5) HCO32–. ОТВЕТ: 2, 5.

№ 6. Наибольшее число ионов образуется в результате растворения в воде равных количеств 1) сернистой кислоты, 2) сульфита натрия, 3) гидросульфита натрия, 4) угольной кислоты, 5) карбоната натрия. ОТВЕТ: 2, 5.

№ 7. Для осуществления реакции Fe2+ + 2OН– = Fe(OH)2 необходимы следующие вещества 1) карбонат железа (II) 2) гидроксид железа (II) 3) сульфат железа (II) 4) гидроксид натрия 5) гидроксид магния ОТВЕТ: 3, 4.

№ 8. Сокращённому ионному уравнению H+ + OH– = H2O соответствует взаимодействие между 1) Mg(OH)2 и H2S 2) Mg(OH)2 и H2SO4 3) Ba(OH)2 и H2SO4 4) Ba(OH)2 и НСl 5) HNO3 и Ba(OH)2 ОТВЕТ: 4, 5.

№ 9. Установите соответствие взаимодействующими ионами и реагентами.Взаимодействующие ионы:A) SO42– + Ва2+ Б) 2OH– + Fe2+ B) 2H+ + SO32–Реагенты: 1) гидроксид бария и серная кислота 2) гидроксид бария и нитрат железа (II) 3) сульфит натрия и серная кислота 4) нитрат бария и серная кислота 5) нитрат железа (II) и гидроксид магния ОТВЕТ: А–4, Б–2, В–3.

№ 10. Приведите пример реакции, в результате которой образуется осадок голубого цвета, составив уравнения в молекулярной, ионной и сокращённой ионной формах. ОТВЕТCuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4; Cu2+ + SO42– + 2Na+ + 2OH– = Cu(OH)2↓ + 2Na+ + SO42–; Cu2+ + 2OH– = Cu(OH)2

Дополнительные задания

№ 1. Установите соответствие между формулой газообразного вещества и средой его водного раствора. Формула вещества: A) NH3, Б) СО2, B) SO2, Г) СО. Среда раствора: 1) кислая, 2) нейтральная, 3) щелочная. ОТВЕТ: А–3, Б–1, В–1, Г–2.

№ 2. Установите соответствие между формулой соли и типом гидролиза. Формула соли: A) АlСl3, Б) (NH4)2SO3, B) (CH3COO)2Zn, Г) Na2CO3. Тин гидролиза: 1) по катиону, 2) по аниону, 3) по катиону и аниону. ОТВЕТ: А–1, Б–3, В–3, Г–2.

№ 3. Установите соответствие между формулой соли и средой её водного раствора. Формула соли: A) K2SiO3, Б) СаСl2, B) Fe(NO3)2, Г) KNO3. Среда: 1) кислая, 2) нейтральная, 3) щелочная. ОТВЕТ: А–3, Б–2, В–1, Г–2.

Вы смотрели: Химия 9 Габриелян Проверочная 34 «Диссоциация электролитов в водных растворах. Ионные уравнения реакций» с ответами по учебнику химии для 9 класса. Цитаты из учебного пособия использованы в учебных целях.

Соли серной кислоты

Поскольку серная кислота является двухосновной кислотой, она дает два вида солей: средние соли (сульфаты) и кислые соли (гидросульфаты).

Сульфаты хорошо растворяются в воде, исключение составляют CaSO4, PbSO4, BaSO4 — первые два плохо растворяются, а сульфат бария практически нерастворим. Сульфаты, в состав которых входит вода, называются купоросами (медный купорос — CuSO4·5H2O).

Отличительной особенностью солей серной кислоты является их отношение к нагреванию, например, сульфаты натрия, калия, бария устойчивы к нагреванию, не разлагаясь даже при 1000°C, в то же время, сульфаты меди, алюминия, железа разлагаются даже при незначительном нагревании с образованием оксида металла и серного ангидрида: CuSO4 = CuO+SO3.

Горькая (MgSO4·7H2O) и глауберова (Na2SO4·10H2O) соль используются в качестве слабительного средства. Сульфат кальция (CaSO4·2H2O) — при изготовлении гипсовых повязок.

Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
ГДЗ 7-11 класс
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: